El truco para lograrlo es muy sencillo, simplemente debemos crear en el Bloc de notas un archivo llamado desktop.ini con el siguiente código:[{BE098140-A513-11D0-A3A4-00C04FD706EC}] IconArea_Image=\nombre_de_la_imagen.jpg IconArea_Text=0xGuardamos el archivo desktop.ini en el pendrive, teniendo en cuenta que la imagen que queremos de fondo también debe estar en el pendrivey el código de color rojo indica su ubicación.
Para ver los cambios, cerramos y abrimos la memoria USB.